24 年前
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看似黑社会惩罚的残酷谋杀案接二连三发生，刑事侦查组督察Sean（郑斌辉饰演）展开调查。另一方面，唐思伟（戚玉武饰演）乃警方卧底，他正协助调查黑社会贩毒走私活动。 黑帮走私行动屡次遭到破坏，唐思伟被黑社会大哥下令杀害他结拜兄弟林成辉（陈泓宇饰演），唐思伟原本只是想做做戏，蒙混过去，根本没有要杀害林成辉。没想到林成辉后来真的遇害。唐思伟非常内疚，他决定负起照顾林成辉的遗孀叶雪（李锦梅饰演）和其家人的责任。 杀人案继续发生，Sean将目标锁定唐思伟，全面追击他。可是，Sean在过程中发现凶手似乎另有其人。而，唐思伟在逃亡中被龙丽雯（洪乙心饰演）所救，唐思伟通过龙丽雯把他找到的证据转交给Sean，终揭发了凶手的真面目…… 不是冤家不碰头唐思伟成功破案，立下大功，他被调回CID组，被安排和Sean同一组。基于之前的案子，两人产生了摩擦，互相看不顺眼。 Sea...。小智、皮卡丘、长尾怪手终于到达神奥地方。小智在打电话给大木博士的途中遇到了火箭队的突袭而同皮卡丘失散，便与长尾怪手立刻出发寻找皮卡丘的身影；另一方面，新人训练家小光的妈妈彩子曾是顶尖协调训练家，小光亦想成为顶尖协调训练家，于是由双叶镇出发展开路程。在其后，小智的同伴小刚归队，二人邂逅了小光。自此，三人一同结伴旅行。
几经辛苦，小光终于集齐5枚缎带徽章，她在神奥华丽大型庆典表示出色，首次参加便晋级至决赛，但在决赛以稍微差距败于好友小望；小智亦集齐8枚徽章，他在神奥联盟有好开始，在第1回战打败尚志，第2回战打败某女路人，第3回战(16强)打败考平，8强更打败真司，可是他无法势如破竹而在准决赛惨败于达克多，4强出局。
神奥之旅随着神奥联盟结束而来到尾声，小智及小刚曾邀请小光一同前往关都地方，但小光因卷卷耳被邀请而不能前来，当天日落，小智在码头上和小光以最后一次击掌道别，与皮卡丘及小刚乘船返回关都地方。翌日日出后，小智和小刚回到关都地方，在往真新镇及尼比市的分叉路口，小智和小刚握手及互相祝福对方后正式告别。小智和皮卡丘终于看见真新镇，他们跑进返回真新镇前的最后一段路，神奥之旅正式划上句号。。
