13 年前
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干探雷大勇和上司沈Sir合得来，和高级督察叶振强感情也非常不错；张启华原是一个好探员，他被诬贩毒坐了十年冤狱，出狱后他先杀了退休探员猪头炳，下一个目标是雷大勇，因为他认为他俩是陷害他的对头人。大勇和富家子发生争执，不久富家子被杀，大勇被指为凶手，他从警署中逃出来找真凶。启华和大勇遇上了，发生打斗，振强赶到告知他们内幕真相，真凶原来是沈Sir。沈Sir侦知启华，大勇的下落，和手下赶到欲杀他们灭口，一番激战之后，启华和沈Sir枪战中死亡，振强和能证明大勇冤枉的证人海伦亦受伤，大勇侥幸没有受伤，沉冤得雪。。蛇妖白素贞（鞠婧祎饰）受观音点化，来到人间修行，遇见了在临安城行医的大夫许仙（于朦胧饰）。刚开始，白素贞以为许仙是江湖骗子，于是和他进行了一场比试，比谁先治好长生的母亲的疾病。很快，白素贞就发现，长生的母亲中了蛇毒，追寻着这条线索，白素贞遇见了和自己一样在人间修炼的青蛇精小青（肖燕饰），两人不打不相识，最终尽释前嫌结为姐妹。 临安城陆续发生了孩童失踪事件，和尚法海（裴子添饰）发觉此为妖精所为，于是动身前往临安捉妖。法海将怀疑的目标锁定在了白素贞和小青的身上，对她们百般刁难。最终，大家才发现所有的事件都是蜈蚣精所为，青白二人协助法海，将蜈蚣精捉拿归案。。
